Для чего используется сплав свинца и олова. Оловянные и свинцовые сплавы. Физические свойства свинца

Точную дату появления оловянно-свинцового припоя вряд ли кто-то назовет. Однако соединение, обозначаемое «ПОС», известно еще со средних веков. Оно обладает оптимальными качествами для того, чтобы соединять многие металлы.

Его легко расплавить, а свинец и олово, входящие в состав, добывались несколько тысяч лет назад. В настоящее время припой ПОС – самый распространенный вид расходного материала, применяемый в каждодневной практике.

Популярность и свинца объясняется несколькими обстоятельствами.

Главная особенность сплавов – способность при определенном соотношении компонентов образовывать состав с эвтектическими свойствами. Это межметаллическая система, температура плавления которой меньше, чем ожидаемые значения.

Можно себе представить радость первооткрывателей, которые обнаружили, что оловянно-свинцовый сплав для превращения в жидкое состояние можно нагревать до меньшей температуры.

Интересно, что эвтектическая смесь может служить растворителем, в котором распределяется при добавлении определенное дополнительное количество какого-либо металла.

Так были разработаны разнообразные марки припоев ПОС. В их технических характеристиках указаны пропорции, значения физических констант.

Визуально заметно, что при преобладании в оловянно-свинцовом сплаве олова припой имеет сильно выраженный металлический блеск. Если в сплаве больше свинца, поверхность имеет сероватый цвет с синим оттенком.

Характеристики отдельных марок

Производители поставляют припойную продукцию:

• в литых чушках;
• в виде проволочных изделий;
• лентообразной фольги;
• трубчатой продукции с флюсами внутри;
• порошков или пастообразной массы.

В целом существует однозначная закономерность. Чем меньше массовая доля олова в оловянно-свинцовом припое, тем больше его температура плавления и меньше прочностные показатели.

Больше половины олова

В сплаве, содержащем 90 % олова, остальную часть массы составляет свинец. Припой ПОС-90 имеет температуру плавления 220 ℃.

Применяется для пайки изделий, которые впоследствии будут подвергаться гальванической обработке золотом или серебром.

Оловянно-свинцовый припой с 61 % олова имеет более доступную температуру плавления, равную 191 °С. ПОС-61 используется для изготовления тонких контактов деталей из медных и стальных сплавов в различных измерительных приборах. Места нанесения сплава не должны подвергаться сильному нагреванию.

Припой модно применять для пайки проводов, имеющих толщину до 0,08 мм, в обмотке. Он может подвергаться действию токов высокой частоты.

Припой используют во всех ситуациях, требующих большой прочности и надежности соединения радиоэлементов, компонентов микросхем. Им можно паять провода, защищенные оболочкой из поливинилхлорида.

Оловянно-свинцовый припой, содержащий равные доли двух металлов, обозначается как ПОС-50. Он плавится при температуре 222 ℃. Применим во всех ситуациях, где может использоваться ПОС-61.

Отличие сводится к тому, что данный припой имеет более высокую температуру плавления. Если контакт может нагреваться это качество будет полезным.

Меньше половины олова

Швы, для которых велика вероятность нагрева до еще более высоких температур, следует паять посредством припоя ПОС-40. Температура плавления оловянно-свинцового сплава, содержащего от 39 % до 41 % олова, составляет 238 °С.

Обращаем внимание на то, что представленные показатели характерны для окончательного плавления сплава. Начинается процесс при несколько более низких температурах.

Сплав предназначен для работы с проводами, деталями из разных металлов. Образующийся шов имеет меньший запас прочности, чем соединения, полученные сплавами с большей массовой долей олова. Припой используют для получения соединений, не подвергающихся большой механической нагрузке.

Еще большую температуру окончательного расплавления имеет сплав ПОС-30. Она равна 256 ℃.

Этот оловянно-свинцовый припой используется для пайки швов, не подлежащих нагрузке, из медных и стальных материалов.

Припой ПОС-18 окончательно расплавляется при 277 ℃. Образующийся шов имеет небольшую механическую устойчивость.

Представленный оловянно-свинцовый сплав можно применять для лужения, пайки ненагружаемых медных деталей, изделий из оцинкованного железа.

Оловянно-свинцовый сплав, содержащий всего 10 % олова, имеет максимальную в этом ряду температуру плавления, равную 299 ℃, и минимальную прочность.

ПОС-10 может использоваться для пайки, лужения контактов на поверхности приборов реле. ГОСТ позволяет применять состав для обработки контрольных точек в топках паровозов. В настоящее время паровозы остались уже только в музеях, иногда их приходится ремонтировать, реставрировать.

Припои с маркировкой ПОС – бессурьмянистые расходные материалы.

Группа специальных сплавов

При добавлении в состав металлических композиций в небольших количествах сурьмы значительно увеличивается прочность шовных соединений.

Материал обозначается маркировкой «ПОСсу», имеет температуры плавления от 189 ℃ (у состава со следовым содержанием сурьмы) до 270 ℃ (у припоя с содержанием сурьмы, достигающим 4 %, в некоторых даже 6 %).

Материалы первой подгруппы с концентрацией добавки, измеряющейся в сотых долях процента – это малосурьмянистые марки.

Такие припои применяются в авиа- и автомобилестроении, при производстве холодильного оборудования, пищевой посуды, подлежащей последующему лужению.

Таблица 1. Малосурьмянистые припои:

Металлические оловянно-свинцовые композиции с концентрацией сурьмы от 1,5 % до 6 % называются сурьмянистыми. Они рекомендованы к применению в электролампах, трубчатых радиаторах, белой жести.

Прибавка сурьмы удешевляет оловянно-свинцовый материал, но спаивание происходит сложнее. Незначительное изменение оловянно-свинцового композита заметно уменьшает смачивающие способности расплава. Работать с этим расходным материалом могут только профессионалы.

Таблица 2. Сурьмянистые припои

Низкотемпературная группа

Заметно понижает добавка кадмия. Например, сплав ПОСК-50-18, содержащий от 49 % до 51 % олова, от 17 % до 19 % кадмия имеет температуру плавления 145 ℃.

Это удобное в работе качество, вдвойне приятное тем, что образующиеся швы имеют большую механическую прочность. Оловянно-свинцовые припои с кадмием применяют при работе с металлизированной и керамической продукцией.

Вопрос о применении расходного материала решается с учетом конкретной производственной ситуации.

Именные сплавы

К оловянно-свинцовым композициям условно можно отнести сплавы, носящие имена ученых-разработчиков. Низкую температуру плавления, всего 94 ℃ имеет эвтектический сплав Розе.

В его составе содержится 50 % висмута. Остальную часть массы приблизительно в равных долях занимают олово и свинец. Материал используется для работы с медью, изготовления элементов автоматики с фиксированной эксплуатационной температурой.

Еще меньшую температуру плавления имеет оловянно-свинцовый припой Вуда. Она равна 68,5 ℃. Материал содержит 50 % висмута, 25 % свинца, а остальную массовую часть поровну составляют олово и кадмий. Применяют при изготовлении датчиков противопожарной сигнализации, прецизионной техники.

Сплав Д, Арсе содержит около 10 % олова, остальные 90 % составляют висмут и свинец в равных долях. Материал имеет температуру плавления 79 ℃. Применяется для спаивания легкоплавких металлов.

Олово – мягкий и пластичный блестящий металл серебристо-белого цвета. Характеризуется хорошей коррозионной стойкостью в атмосферных условиях, растворимо в разбавленных сильных кислотах и концентрированных щелочах. Олово применяют для нанесения покрытий (лужения), получения сплавов и припоев для пайки, а также в качестве легирующих присадок.

Сплавы олова представляют собой системы олово – сурьма – медь и олово сурьма – свинец, которые содержат от 3 до 90 % олова. Их применяют как антифрикционные сплавы – баббиты для заливки подшипников и как припои. Использование свинца сокращает стоимость припоя, а введение сурьмы повышает прочность шва.

Свинец

Свинец – мягкий ковкий пластичный металл светло-серого цвета с синеватым оттенком. Значительно мягче олова, режется ножом и царапается ногтем, легко прокатывается в тонкие листы. Свинец устойчив против коррозии и воздействия ряда химических веществ, особенно серной кислоты. Выплавка свинца была одним из первых металлургических процессов. Он широко применяется в химической промышленности для защиты аппаратуры от разъедания. Из свинца изготавливают оболочки для защиты электрических кабелей, дробь, краски и свинцовые аккумуляторы.

Сплавы свинца

Сплавы свинца имеют высокую плотность и низкую механическую прочность. Они легкоплавки и устойчивы против коррозии. Сплавы с преобладанием свинца значительно дешевле, чем на основе олова. Их используют как антифрикционные сплавы – баббиты, как типографские сплавы и припои. Свинец с добавками олова и сурьмы становится значительно тверже.

сплав олова со свинцом

Каменистая отмель

Небольшой каменистый остров, лишенный растительности

Водный камень

Длинная каменистая отмель

Ж. блестящая наволока, тонкий слой на чем, оболочка, полуда, полива, финифть; туск на глазу, белесоватое потемненье прозрачной оболочки глаза. Стар. головная повязка, вероятно светлая, блестящая. Стар. верхняя одежа, плащ, мантия. Луда златом исткана. Перм. иловатая, холодная, серая почва, синяя глина; жесткая почва. Вологодск. перм. толокно на молоке, особ. употреб. во время полевых работ. Ряз. завара, саламата. Кереметь, вотяцкая божница. Луд м. стар. безумный, глупый, шальной. Лудь, луди ж. арх. ослепительный блеск, белизна. Луда сев. мара или морока, отвод глаз. Луду пускать, морочить, пускать тумана. Луда арх. плитняковое дно реки, природная настилка; арх. подводные или наводные плоские камни, мели; гранитные плешины. На лудах ловятся сельди и корехи. Пск. *неотвязчивый, докучный человек. Лудога ж. петерб. рыба сиг, с Птиного носа, на Ладожском озере. Лудик м. лудяк вят. перм. серая, иловатая почва, твердеющая на солнце, луда. Лудик съедает назем. Лудан м. стар. ткань камка, или род камки. Пск. шелковая вещь, как платок, передник. Луданный, лудановый пенз. шелковый. Лудушка или лудка, лудышка ж. арх. олон. луда, в знач. мели, камня, а стар. поемный, нередко поносный островок. Лудить что, покрывать полудою, расплавленным оловом; лудят медную посуду, железные листы, обращая их в жесть или белое железо. Обманывать, мошенничать. -ся, быть лудиму. Вылудить кастрюлю, перелудить их все, снова. Луженье ср. лудка ж. об. действ. по знач. глаг. Лудить, луданить кого, шуточн. бить, колотить, задать потасовку. Лудильный, к луженью относящ. Лудильный мастер. Лудильная м. мастерская, где лудят. Лудильщик м. кто лудит посуду. Лудила, драчун, забияка. -щиков, ему принадлежащ.; -щичий, к нему вообще относящ. Лудеть, слепить блеском, белизною, блеснить, зеркалить. Снег лудеет на солнце. Серебро лудеет в горну

Каменист. остров

Каменист. отмель

Каменистый остров

Камень из воды

Камень, выступающий из воды; прибрежная каменистая мель

Небольшой каменистый и голый остров

Небольшой каменистый остров

Сплав для лудильщика

Сплав для лужения

Каменистая отмель

Канифоль

Длинная каменистая мель

Прибрежная каменистая мель

Антифрикционные (подшипниковые) сплавы на основе олова или свинца с добавками сурьмы, меди, кальция и других элементов называют баббитами .

Микроструктура всех баббитов, согласно правилу Шарпи, должна слагаться минимум из двух составляющих: более мягкая и пластичная составляющая, являющаяся основой сплава, обеспечивает прирабатываемость подшипника к шейке вала, а включения более твердой составляющей понижают коэффициент трения. Твердые кристаллы, воспринимая нагрузку, вдавливаются в мягкую основу.

Баббит Б83 . Баббит Б83 – сплав на оловянной основе, содержащий 83 % Sn, 11 % Sb и 6 % Cu. Если бы сплав не содержал меди, то согласно диаграмме состояния Sn – Sb, его структура должна была бы слагаться их двух составляющих: первичных кристаллов b-фазы (твердые включения) и образовавшихся по перитектической реакции a-кристаллов твердого раствора сурьмы в олове (мягкая основа). Фаза b является раствором на базе соединения SnSb. Кристаллы твердой b-фазы хорошо полируются и, следовательно, хорошо отражают свет. Травление раствором 5 %-й HNO 3 в спирте обычно не выявляет границ между a-кристаллами и они под микроскопом сливаются в сплошной темный фон. В то же время светлые b-кристаллы, имеющие в сечении шлифа форму квадратов, треугольников и других многогранников, резко очерчены на темном фоне a-кристаллов. Кроме того, твердые b-кристаллы выдаются в рельеф над сильнее сполировывающими мягкими a-кристаллами и видны на нетравленном шлифе.

Добавка Cu усложняет структуру баббита. Состав сплава Б83 в тройной системе Sn – Sb – Cu находится в области первичной кристаллизации интерметаллида Cu 6 Sn 5 . После окончания процесса первичной кристаллизации при понижении температуры начинаются процессы кристаллизации двойной эвтектики b+Cu 6 Sn 5 , состоящей в основном из b-фазы (объемная доля Cu 6 Sn 5 в эвтектике порядка нескольких процентов). Граненые кристаллы b из эвтектики выглядят так же, как и первичные кристаллы b, в системе Sn – Sb.

При дальнейшем понижении температуры происходит перитектическое превращение: Ж p +b®a+Cu 6 Sn 5 , причем образующаяся смесь состоит в основном из a-фазы (раствора сурьмы в олове).

Первичные кристаллы Cu 6 Sn 5 образуют остов, препятствующий ликвации по плотности – всплыванию более легких b-кристаллов. Таким образом, медь добавляется, главным образом, для предотвращения ликвации по плотности. Кроме того, кристаллы Cu 6 Sn 5 , наряду с b-фазой, являются необходимыми твердыми включениями в баббите. Мягкая составляющая – смесь (a+Cu 6 Sn 5), образующаяся по перитектической и эвтектической реакциям и состоящая в основном из мягких кристаллов a-раствора сурьмы в олове.

Таким образом, сплав Б83 содержит три структурные составляющие: белые игольчатые и звездчатые первичные кристаллы Cu 6 Sn 5 , белые граненые кристаллы b-фазы из двойной эвтектики b+Cu 6 Sn 5 и смесь a+Cu 6 Sn 5 перитектического и эвтектического происхождения, в которой преобладает темная a-фаза.

Баббит Б16 , разработанный А.М. Бочваром, – сплав на свинцовой основе. Он содержит 16 % Sn, 16 % Sb и 1,7 % Cu. Благодаря меньшему содержанию олова, баббит Б16 менее дефицитен, чем баббит Б83. В четверном сплаве Б16 кристаллизация начинается с образования игл Cu 6 Sn 5 , затем кристаллизуется двойная эвтектика b+Cu 6 Sn 5 , в основном состоящая из b-фазы (SnSb), и в последнюю очередь образуется тройная эвтектика a+b+Cu 6 Sn 5 , в которой количество a+Cu 6 Sn 5 столь мало, что ее можно считать состоящей только из a-раствора всех легирующих элементов в свинце и b-фазы (SnSb). Практически в сплаве Б16 можно выделить три структурные составляющие: первичные игольчатые кристаллы Cu 6 Sn 5 , граненые кристаллы b (SnSb) и пеструю эвтектику a+b. Первичные иглы Cu 6 Sn 5 препятствуют всплыванию более легких b-кристаллов. Твердыми включениями в баббите являются b-кристаллы и Cu 6 Sn 5 , а пластичной основой – смесь a+b, в которой b-фаза светлая, а a-твердый раствор на базе свинца – темный. Пестрая структурная составляющая с ярко выраженным эвтектическим строением резко отличает микроструктуру сплава Б16 от микроструктуры баббита Б83.

Баббит БН – семикомпонентный сплав на свинцовой основе по содержанию главных легирующих элементов (10 % Sn, 14 % Sb, 1,7 % Cu) близок к баббиту Б16. Кроме указанных добавок баббит БН содержит 0,3 % Ni, 0,4 % Cd и 0,7 % As. Мышьяк и кадмий образуют твердое химическое соединение (возможно As 3 Cd 2), которое обнаруживается на микрошлифе в виде мелких серых кристаллов на фоне светлой b-фазы.

Микроструктура баббита БН содержит четыре составляющие: светлые иглы соединения, содержащего медь (возможно Cu 6 Sn 5), белые кристаллы b-фазы, серые кристаллы мышьяковистой составляющей и эвтектику, состоящую из b-фазы и a-раствора на базе свинца. В эвтектике темная фаза – это многокомпонентный раствор на основе свинца. Фаза b в баббите БН – это многокомпонентный раствор на базе соединения SnSb. Кристаллы этого соединения мельче, а объемная доля их меньше, чем в сплаве Б16, что обусловливает повышенную сопротивляемость усталости сплава БН.

Баббит БС6 – сплав на свинцовой основе, содержащий 6 % Sn, 6 % Sb и 0,2 % Cu. В отличие от баббита Б16 в нем значительно меньше олова и сурьмы, и поэтому в баббите БС6первично кристаллизуется не b-фаза (SnSb), а a-раствор на базе свинца. Структура баббита БС6 слагается из двух составляющих – темных первичных дендритов a-раствора олова и сурьмы в свинце и эвтектики (a+b). В противоположность другим баббитам, в которых изолированные твердые кристаллы распределены в мягкой основе, баббите БС6 мягкие кристаллы раствора на базе свинца окружены более твердой эвтектикой. Благодаря отсутствию хрупких первичных кристаллов химических соединений, сплав БС6 обладает большим сопротивлением усталости, чем баббиты Б83, Б16 и БН. Он дешевле этих баббитов, так как содержит меньше олова. Баббит БС6 широко применяют в автомобильной промышленности в виде биметаллических вкладышей, состоящих из стальной ленты и тонкого слоя баббита.

Баббит БКА . В отличие от рассмотренных выше баббитов на свинцовой основе, содержащих в качестве главных присадок Sb, Sn и Cu, сплав марки БКА состоит из свинца с добавками 1 % Ca, 0,8 % Na и 0,1 % Al и называется кальциевым баббитом. Этот сплав является основным для подшипников скольжения железнодорожных вагонов. От баббитов на основе Sn и свинцовооловянных баббитов кальциевый баббит отличается более высокой температурой плавления и сохранением твердости до более высоких температур при разогреве подшипника.

Натрий в сплаве БКА полностью находится в твердом растворе на основе свинца. Кальций образует со свинцом соединение Pb 3 Ca; в твердом свинце растворимы лишь сотые доли процента Ca. Микроструктура кальциевого баббита слагается из двух составляющих: первичных белых дендритов соединения Pb 3 Ca (твердые включения) и образующихся по перитектической реакции темных кристаллов раствора Na и Ca в Pb (пластичная основа). Т.к. свинцовый раствор очень мягок, то при полировке он размазывается и трудно выявить границы между кристаллами пластичной основы, которая под микроскопом дает сплошной темный фон. Шлифы из кальциевого баббита сильно окисляются, поэтому их просматривают в свежеполированном состоянии.

Оловянно-свинцовые припои

Сплавы двойной эвтектической системы Pb-Sn относятся у группе широко используемых в технике мягких припоев . Припои ПОС30, ПОС61 и ПОС90 содержат, соответственно, около 30, 61 и 90 % Sn, остальное – свинец.

Структура доэвтектического сплава ПОС30 состоит из темных первичных дендритов раствора Sn в Pb (a) и эвтектики (a+b). Припой ПОС61 содержит практически одну структурную составляющую – эвтектику (a+b). Это – самый легкоплавкий из оловянно-свинцовых припоев, применяющийся для пайки электро- и радиоаппаратуры, где недопустим перегрев. Структура припоя ПОС90 состоит из светлых первичных дендритов раствора Pb в Sn (b) и эвтектики (a+b). Этот припой содержит мало Pb, и поэтому применяется для пайки пищевой посуды.

Цинковые сплавы

Наиболее широко применяемые цинковые сплавы относятся к тройной системе Zn – Al – Cu.

Сплав ЦАМ 10-5 . Антифрикционный сплав на цинковой основе ЦАМ 10-5 содержит в среднем 10 % Al, 5 % Cu и 0,4 % Mg. Сплав находится в области первичной кристаллизации a-фазы недалеко от линии кристаллизации двойной эвтектики (a+e). Фаза a представляет собой твердый раствор цинка и, частично, меди в алюминии. Фаза e - соединение электронного типа переменного состава с характерной электронной концентрацией 7/4, отвечающей составу CuZn 3 . В тройной системе Zn – Al – Cu в e-фазе растворено некоторое количество алюминия. Структура сплава ЦАМ 10-5 слагается из трех составляющих: относительно небольшого количества светлых первичных дендритов алюминиевого a-раствора, двойной эвтектики (a+e) и тройной эвтектики (h+a+e). Фаза h – твердый раствор Al и Cu в Zn. Тройную эвтектику легко отличить от двойной, т.к. она значительно темнее и имеет более дисперсное строение. Кроме того, колонии двойной эвтектики, образуясь вслед за первичными кристаллами, окружают их, а тройная эвтектика располагается между колониями двойной эвтектики.

Сплав ЦА4М3 . Этот сплав содержит 4 % Al, 3 % Cu и 0,04 % Mg и широко применяется для литья под давлением в автомобилестроении, для отливки деталей бытовой техники и в других отраслях промышленности. Основными структурными составляющими сплава ЦА4М3 должны быть двойная (h+e) и тройная (h+a+e) эвтектики. Кроме того, наиболее вероятно обнаружить светлые первичные кристаллы e-фазы.

Порядок проведения работы

1. Просмотреть шлифы при увеличениях 100-200, определить структурные составляющие и схематично зарисовать микроструктуру.

2. Под каждой микроструктурой подписать марку сплава, средний химический состав, увеличение микроскопа и стрелками указать структурные составляющие.

3. Рядом с микроструктурами начертить соответствующие диаграммы состояния, необходимые для анализа структурных составляющих.

Лабораторная работа № 7

Похожая информация.

Изобретение относится к цветной металлургии и может быть использовано при рафинировании свинцово-оловянных сплавов. Свинцово-оловянные сплавы обрабатывают цинком. После введения цинка сплавы обрабатывают элементарной серой в количестве 1 - 5% от массы сплава, что обеспечивает образование сульфидного цинк-серебряного съема. Способ позволяет обеспечить извлечение серебра из свинцово-оловянных сплавов до 99% и без вовлечения дополнительного количества драгметаллов организовать производство серебряных припоев. 3 табл.

Изобретение относится к цветной металлургии, в частности к технологии производства свинцово-оловянных припоев, и может быть использовано при рафинировании свинцово-оловянных сплавов. Известны способы извлечения серебра из черного свинца путем экстракции при температурах 330-350 o C металлическим цинком . Использование этих способов для извлечения серебра из свинцово-оловянных сплавов не дает положительных результатов, т.к. в присутствии олова система свинец-олово-цинк не имеет областей расслаивания. Применительно к оловосодержащим сплавам на основе свинца предложены способы, предусматривающие обработку при температурах 750-950 o C расплавами хлоридов и сульфатов щелочных, щелочноземельных металлов . Недостатками этих способов является низкое извлечение серебра (30-40%), невозможность осуществления процесса в известных рафинировочных аппаратах и необходимость организации гидрохимической переработки серебросодержащих шлаков. В качестве прототипа принят способ обработки сплавов цинком, известный под названием процесса Паркесса . В свинецсодержащий расплав вмешивают металлический цинк или свинцово-цинковую лигатуру при температуре 330-350 o C. При этом образуются интерметаллиды цинк-серебро, которые вследствие расслаивания системы свинец-цинк-серебро переходят в поверхностный слой свинца в виде так называемой серебристой пены. Пену снимают с поверхности и направляют на переработку. Однако способ-прототип не обеспечивает извлечения заметных количеств серебра из сплавов свинец-олово. Это вызвано тем, что в присутствии 5% и более олова в свинце система свинец-олово-цинк-серебро не расслаивается. Проблема усугубляется тем, что в реальных свинцово-оловянных сплавах (припоях), производимых, например, на заводе "Рязцветмет", содержание серебра не превышает 400 г/т, т.е. на порядок меньше, чем в черновом свинце. Таким образом, способ-прототип не может быть использован для извлечения серебра из свинцово-оловянных сплавов (припоев). Задачей настоящего изобретения является перевод серебра в съемы рафинирования в процессе обработки свинцово-оловянных сплавов цинком. Поставленная задача достигается тем, что в известном способе извлечения серебра из свинцово-оловянных сплавов, включающем обработку их цинком, согласно изобретению после введения цинка сплавы обрабатывают элементарной серой в количестве 1-5% от массы сплава. Способ осуществляют следующим образом. В свинцово-оловянный сплав, находящийся при температуре 330-600 o C в рафинировочном котле, вмешивают металлический цинк или свинцово-цинковую лигатуру. Количество вводимого цинка 1-5% от массы сплава. В ходе этой операции расплав приобретает микронеоднородность, вызванную образованием микрогруппировок цинк-серебро. Однако присутствие в сплаве олова не позволяет выделиться серебросодержащей цинковой фазе в виде самостоятельного продукта. После растворения цинка сплав обрабатывают элементарной серой в количестве 1-5%, т.е. достаточном для связывания цинка в сульфид цинка. На этой стадии происходит не только сульфидирование введенного в свинцово-оловянный сплав цинка и связанного с ним серебра, но и выделение в самостоятельную не смешивающуюся со сплавом фазу - кристаллический сульфидный цинк-серебряный съем. Серебряный съем удаляют с поверхности свинцово-оловянного сплава механическим способом или центрифугированием. В последнем случае сплав после введения серы пропускают через центрифугу, в которой происходит отделение кристаллического съема от жидкого свинцово-оловянного сплава. В сульфидный цинк-серебряный съем переходит некоторое количество свинца и олова. Содержание серебра в цинк-серебряном съеме в 20-30 раз больше, чем в исходном сплаве. Серебро из съемов может быть извлечено одним из известных способов, например окислительно-восстановительной плавкой на серебряный припой. В процессе окислительно-восстановительной плавки из съемов удаляются сера в виде сернистого ангидрида, цинк и частично свинец и олово. За счет этого происходит обогащение серебром образующегося при плавке припоя. Новым в предложенном техническом решении является последующая за введением цинка обработка сплава элементарной серой, обеспечивающая образование сульфидного цинк-серебряного съема. Отличительным признаком предложенного решения является последовательная обработка свинцово-оловянного сплава цинком и элементарной серой и отделение серебросодержащего цинк-сульфидного съема. Приемы последовательной обработки сплавов цинком и серой и удаление цинк-сульфидных съемов не обнаружены нами в патентной и научно-технической литературе. Предложенный способ испытан и проверен в лабораторных условиях. Пример 1. В 500 г чернового свинцово-оловянного сплава, содержащего 25,0% олова, 0,5% меди, 3% сурьмы, 0,1% никеля, 0,6% железа, 320 г/т серебра, остальное - свинец, путем вмешивания и при температуре 350-400 o C ввели от 5 до 20 г (т.е. от 1 до 4 мас.%) металлического цинка. Продолжительность растворения цинка 35-65 мин. После растворения цинка не произошло расслаивания и образования серебросодержащего съема - серебристой пены. Затем при этой же температуре образовавшийся цинкосодержащий сплав обработали 15-25 г (3-5% от массы сплава) элементарной серой, которую вмешивали в расплав в течение 20-40 мин. После обработки сплава серой на поверхности сплава образовался сухой цинк-серебряный сульфидный съем. Выход съема составил от 2 до 6% от массы исходного чернового свинцово-оловянного сплава. Содержание серебра в съемах 0,32-0,60%. Извлечение серебра в съем зависело от расхода цинка и серы (табл. 1) и при указанных расходах составило 53-70%. Пример 2. В свинцово-оловянный сплав (500 г) (20-25% олова, 310-340 г/т серебра), предварительно рафинированный от меди, железа и других примесей вводят 1-4% от массы сплава цинка в виде свинцово-цинковой лигатуры. Введение осуществляют при температуре 500 o C и непрерывном перемешивании расплава в течение 24-40 мин. Как и в примере 1, введение цинка не обеспечило образования серебросодержащего съема. После введения свинцово-цинковой лигатуры температуру расплава понизили до 350 o C и произвели обработку элементарной серой путем вмешивания ее в серебросодержащий свинцово-оловянный расплав в течение 45-60 мин. Расход элементарной серы для обработки сплава - 3-5% от массы исходного сплава. В результате такой обработки на поверхности расплава образовался сухой съем, в котором содержалось от 0,38 до 0,7% серебра. Выход съемов составил 2,6-5,0% от массы исходного сплава. Извлечение серебра зависело от количества введенного цинка и поданной на обработку серы и при указанных в табл. 2 расходах составило 57-63%. Съемы, полученные в опытах 1-12 (табл. 2) подвергли окислительному обжигу при температуре 750-950 o C в атмосфере воздуха. Полученный огарок смешали с кремнеземом (20%), окисью кальция (10%), оксидом железа (7%), коксиком (5% от массы съемов) и плавили при температуре 1250 o C в течение 30 мин. В результате такой обработки получили свинцово-оловянный сплав, в котором содержалось 1,25% серебра, 35% олова, остальное свинец. По содержанию серебра и других металлов сплав удовлетворял ГОСТ 19738-74 на серебряный припой марки ПСР-1,0. Пример 3. Рафинированный от примесей свинцово-оловянный сплав, содержащий 315 г/т серебра сплавляют с металлическим цинком, расход которого составляет 1-4% от массы сплава. Температура сплавления 600 o C. Затем расплав обработали 3-5 мас.% элементарной серой. Обработку вели путем барботажа смесью порошкообразной серы и аргона. Расход серы составлял 1-5% от массы съемов. В результате осуществления таких операций получили (табл. 3) серебросодержащий съем, в котором концентрация серебра была от 0,4 до 0,8%. Извлечение серебра в съем - 53-62%. Съемы подвергли непосредственно окислительно-восстановительной плавке на серебряный припой. Для этого съемы (100 г) смешали с сульфатом натрия (15%), пиролюзитом (10%), кварцем (15% от массы съемов) и нагревали до температуры 1150 o C. На образовавшийся расплав загрузили восстановитель - коксик в количестве 10% от массы съемов и плавку продолжали в течение 60 мин. В результате плавки получили припой марки ПСР-1,5 и шлак, в котором содержание серебра было менее 5 г/т. Таким образом, извлечение из съемов серебра в припой ПСР-1,5 составило не менее 99%. Приведенные в примерах 1-3 результаты свидетельствуют о высокой эффективности извлечение серебра из свинцово-оловянных сплавов и возможности реализации способа на известном и освоенном в промышленности оборудовании. Реализация предложенного способа обеспечит извлечение серебра из свинцово-оловянных сплавов и позволит без вовлечения дополнительного количества драгметаллов организовать, например, на заводе "Рязцветмет" производство серебряных припоев марок ПСР-1,0-1,5. Источники информации 1. Лоскутов Ф.М. Металлургия свинца.- М.: Металлургия, 1965. 2. Авторское свидетельство 431249. "Способ рафинирования свинца, авторы А.М.Устимов и Н.Н. Кубышев, БИ N 21 от 05.06.74. 3. Абдеев М.А., Геукин Л.С. и др. Современные способы переработки свинцово-цинковых руд и концентратов.- М.: Металлургия, 1964, с. 218-220.

Формула изобретения

Способ извлечения серебра из свинцово-оловянных сплавов, включающий обработку их цинком, отличающийся тем, что после введения цинка свинцово-оловянные сплавы обрабатывают элементарной серой в количестве 1 - 5% от массы сплава.